Тема 4

Занятие 8



Работа 4.8

Определение нитритов по Гриссу фотометрическим методом


Оборудование и реактивы: фотоколориметр; баня водяная; пипетки; пробирки; реактив Грисса (прил. 9.3); образцовый раствор на нитритный азот, определяемый в пробирках (прил. 10.4), и на нитриты по пересчету с азота (прил. 10.5-10.6).

Принцип метода. В основе метода лежит образование азосоединения, которое происходит в кислой среде раствора в присутствии нитритов и ароматических аминов, т.е. в присутствии сульфаниловой кислоты и α-нафтиламина. Азосоединение окрашено в красно-розовый цвет.

Реакция идет по уравнениям:


HNO2+SO3HC6H4NH2+2H+---- SO3HC6H4N2+2H2O, (1)

сульфаниловая к-та                      диазосоединение

SO3HC6H4N2+C10H7NH2 ----- SO3HC6H4= C10H4NH2+H+(2)

а-нафтиламин                                                 азосоединение


Качественное определение нитритов. В пробирку наливают 10 мл исследуемой воды или раствора, прибавляют 1 мл реактива Грисса. После этого пробирку нагревают в водяной бане в течение 5-10 мин при температуре 70-80°С. Появление розовой окраски различной интенсивности свидетельствует о наличии в ней нитритов (табл. 6.).

Таблица 6

Определение азота нитритов  по интенсивности окраски

Окрашивание при рассматривании сбоку

Окрашивание при рассматривании сверху

Содержание азота нитритов, мг/л

Нет

Нет

Менее 0,001

Едва заметное розовое

Чрезвычайно слабо-розовое

0,002

Очень слабо-розовое

Слабо-розовое

0,004

Слабо-розовое

Розовое

0,020

Светло-розовое

Розовое

0,040

Розовое

Сильно-розовое

0,070

Сильно-розовое

Красное

0,200

Красное

Ярко-красное

0,400


Окраска развивается сравнительно медленно и на прямом солнечном свету быстро выцветает. Если вода мутная, то к 300 мл добавляют 0,5 г активированного угля или гидроксида аммония.

Количественное определение нитритов. Готовят рабочий стандартный раствор азотисто-кислого калия, 1 мл которого содержит 0,001 мг азота нитритов. Берут 10 чистых пробирок. В первую пробирку наливают рабочего стандартного раствора 0,1 мл, во вторую - 0,2, в третью - 0,3 и т.д., увеличивая объем в каждой пробирке на 0,1 мл. Затем доливают во все пробирки до 10 мл дистиллированную воду, добавляют по 1 мл реактива Грисса. В течение 15 мин нагревают в водяной бане при температуре 70-80 ºC. Развивается розовая окраска различной интенсивности.

В отдельную пробирку такого же диаметра наливают 10 мл исследуемого раствора. Добавляют 1 мл реактива Грисса и 15 мин прогревают в водяной бане. Сравнивают цвет с цветом приготовленных растворов. По совпавшему цвету проводят вычисление количества нитритов. Например, цвет раствора совпал с цветом четвертой пробирки. Концентрацию 0,001 мг азота нитритов умножают на объем 0,4 и получают 0,0004 мг азота нитритов в 10 мл раствора. Для пересчета на 1 л нужно 0,0004 умножить на 100, получают 0,04 мг/л.

Количественное определения нитритов на фотоколориметре. Из рабочего стандартного раствора, в 1 мл которого содержится 0,001 мг азота или 0,0033 мг NO(прил.10.5), строят калибровочный график по зависимости С - D. В 9 мерных колб вносят рабочий стандартный раствор. В первую вносят 0,2 мл, затем постепенно увеличивают в 2 раза и доводят до 4,0 мл. Это соответствует содержанию азота нитритов от 0,2 до 4 мкг в колбе. Доливают дистиллированную воду до метки и прибавляют 5 мл 10%-го реактива Грисса, перемешивают и через 40 мин фотоколориметрируют. Линейная зависимость между интенсивностью окраски и содержанием иона NO2 сохраняется при содержании в 1 л раствора до 2 мг азота нитритов.

Определение концентрации раствора. Берут 5 мл раствора или фильтрата, добавляют 2 мл реактива Грисса. Через 30-40 мин оптическую плотность розового комплекса измеряют на фотоколориметре при 540 нм. (можно взять 100 мл воды в стакан или колбу и прилить 5 мл реактива Грисса, перемешать). При малом содержании нитритов, когда окраска в исследуемой пробе не проявляется в течение 30 мин, пробу воды и стандарты следует подогревать в течение 10 мин до 70°С (в одинаковых условиях), охладить и фотоколориметрировать с зеленым светофильтром и с этими стандартами. По оптической плотности определяют концентрацию искомого раствора.

Содержание нитрит-ионов (мг/л) находят по формуле

С = А ∙ 1000/V, 

где А - содержание нитрит-ионов, найденное по калибровочному графику, мг;

- объем пробы, мл.